Construcția cu azot de carbon este o reacție clasică în sinteza organică, cu diverse metode de construcție, cum ar fi cuplarea Buchwald, cuplarea Ullman, reacțiile de substituție ale aminelor cu hidrocarburi halogenate grase sau hidrocarburi halogenate aromatice etc. Când vine vorba de construcția de carbon și azot, un tip de reacție care nu poate fi ignorat este aminația reductivă, care este una dintre cele mai utilizate metode pentru construcția de carbon și azot. Aminația reductivă implică de obicei reacția aminelor cu aldehide și cetone în prezența agenților reducători, iar aldehidele și cetonele nu vor fi elaborate în continuare aici. În plus față de aminele grase comune și aminele aromatice, cum ar fi sulfonamidele și amidele de acid carboxilic, aminele pot suferi, de asemenea, foarte bine reacții de aminare reductive. Cu toate acestea, aceste reacții nu sunt relativ utilizate pe scară largă. De multe ori, atunci când trebuie să folosim esteri pentru a construi legături CN saturate, mai întâi trebuie să reducem esterii la aldehide și apoi să realizăm aminație reductivă după obținerea aldehidelor. Dacă esterii sunt transformați direct în amine saturate printr -o metodă de oală, aceasta este încă foarte atractivă.
Astăzi, aș dori să vă împărtășesc un raport al echipei PEI Qiang Huang de la Universitatea Xiamen în 2 decembrie 0 24 (10.1002/anie. 2022422742). Esterii pot fi sintetizați eficient în amine saturate printr -o metodă POT, care implică reducerea urmată de aminație reductivă, fie de 1, 2-. Ne concentrăm pe partea de aminare reductivă. Între timp, este de remarcat faptul că cei doi reactivi cheie implicați în reacție: un catalizator IR și celălalt reactiv B, sunt disponibili în comerț. Printre ele, când scala de reacție ajunge la 15 g, doza de catalizator este de până la 0,001 mol%.
Să aruncăm o privire asupra procesului de operare experimentală specific. Aminele primare și aminele secundare sunt ușor diferite, dar ambele sunt foarte convenabile să funcționeze:
Procedura generală A: Aminarea reductivă catalitică a esterilor cu amine secundare.To A 1 0 ml uscate cu fundul rotund de fund care conține un ester (1. 0 mmol, 1. 0 echiv) și [Ir (cod) 2] barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) în toluen (2. 0 ml) a fost adăugat etzsih2 (0. 19 ml, 1,5 echiv) sub agitație. Soluția a fost agitată la 4 0 grad pentru 5 ore. După ce s -a răcit la RT, amina (1,5 mmol, 1,5 echiv) și ACOH (68 UL, 1,2 echiv) au fost adăugate, amestecul de reacție a fost agitat timp de 30 min , 0,28 ml, 1,5 echiv) cu B (LCR) 3 (20,0 mg, 4 mol%), reacția Amestecul a fost agitat la RT timp de 2 ore. Reacția s -a stins cu o soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu și extrasă cu etilacetat (3 × 5 ml). Straturile organice combinate au fost uscate pe Na2SO4 anhidru, filtrate și concentrate sub presiune redusă. Reziduul a fost purificat de Flash ColumnChromatography (FC) pe silicagel pentru a-și permite amina n-alchilată dorită.
Procedura generală B: Aminația reductivă catalitică a esterilor cu amine primare.to a 1 0 ml uscat rotund-flask de jos care conține un ester (1. 0 mmol, 1. 0 echiv) și [Ir (cod) 2] barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) în toluen (2. 0 ml) a fost adăugat et2sih2 (0. 19 ml, 1,5 echiv) sub agitație. Soluția a fost agitată la 4 0 grad pentru 5 ore. După ce a fost răcit la RT, s -a adăugat o amină (1,5 mmol, 1,5 echiv) și ACOH (68 UL, 1,2 echiv), amestecul de reacție a fost agitat pentru 3 0 min înainte de adăugarea PHSIH3 (324,0 mg, 3,0 echiv) Cu B (CSFS) 3 (25,0 mg, 5 mol%), amestecul de eacție a fost agitat la 80 de grade timp de 8 ore. Reacția a fost stinsă cu o soluție saturată de bicarbonat de sodiu și extrasă cu acetat de etil (3 × 5 ml). Straturile organice infinite au fost uscate pe Na2SO4 anhidru, filtrate și concentrate presiune subredusă. Reziduul a fost purificat prin cromatografia coloanei flash (FC) de pe silica-gelto, permițând amina n-alchilată dorită.
